POL06 加聚反应(链终止)

为了分离出最终完整的高分子化合物，链的增长会在终止步骤以某种方式结束。

• 在POL06-1中，由两个含有自由基的增长链相互连接形成一个饱和的σ键而导致链终止。这个终止反应被称为双基结合终止反应。
  
  在这种情况下，聚合度(DP) 等于2v(即是动力学链长的 2 倍)。 然而，其他的终止反应也是可能的，这就可以解释为什么DP可以等于v，使得链不会在终止步骤继续增长。
  
  例如，两个增长链末端的氢原子可以重组:
  
  
  

       这时，自由基 可以继续开始一个引发步骤。

• 在POL06-2中，我们可以看到从反应介质之外加入一种阴离子(OH^-)试剂来中和阳离子会起到怎样的作用。这种类型的终止反应也可以由增长链和某种引发剂的质子( )交换来完成。很有趣的是，这些阳离子加聚反应可以迅速地发生。在-100°C时，异丁烯可以在几秒钟内完成聚合。这些反应很难跟踪，且易于受存在的杂质的影响。 
• POL06-3说明在阴离子加聚反应中，仍然需要加入额外的试剂，此时这些试剂()用来中和阴离子。如果小心地使用非常纯净的试剂，与阳离子加聚反应相比，这类反应更易可控。非常有趣的是，一旦这种阴离子加聚反应开始了，反应会进行到单体全部耗尽为止。如果没有额外的试剂加入来中和阴离子，这种阴离子链会继续存在于环境中。它被叫做“活性高分子”。第二种单体可以被用来加成到这些高分子链上，直到发生终止反应为止。