T11 自发过程与非自发过程

目标:解释不可能发生的过程与自发过程。

图T11中有一只鸡放在冰凉的厨房中。冰冷的环境没有向鸡传递热量,所以鸡没有被加热。

热量不可能由冷物体传给热物体。如果可能,冷物体所释放的热量应等于热物体所吸收的热量,冷物体的熵减值要大于热物体的熵增值,体系总熵值减小(译者注:参看T4专题中的ΔS公式)。而熵减的过 程是违反自然的,所以热量不会由冷物体传给热物体。

 

  由图T11可以看到,炖锅并不是自动发热,而要靠外界的热量加热。热的炖锅向环境释放能量,锅里的气压推动锅盖上下跳动。当盖子升起,锅中的压力释放出来,锅盖落回,保持平静,直到蒸汽压再一次增大,重新推起锅盖。

如果持续加热,锅盖会接连跳动不停。在这个过程中,即使只有部分热量由炖锅传给环境,也是炖锅的熵减小,而环境的熵增加,剩余的能量用来做功,将锅盖掀起。可用来做功的能量称为自由能。我们可以运用这个原理解释蒸汽机是怎样工作的。

电冰箱的工作过程不违反自然。冰箱内部的热量被移走,传递给环境,所以冰箱内部为低温。

热量由冷物体向热物体(例如一盘鸡)传递会造成体系的熵减小。因此,只有当额外的热量补充到热 环境中时,这种过程才能发生。电冰箱就是一个例子。额外的能量由冰箱工作的压缩机提供,因而必须向体系提供电能压缩机才能运转。