POL04 加聚反应(引发)

加聚反应是合成聚合物的一种重要技术。它是以链式反应为特征的。通常被应用于含有碳-碳双键的有机分子中 (含 C=C 的单体)。这个反应的第一步是打开单体的p键，可以通过活性基团进攻p键来打开。这个步骤叫做引发。可以通过三种可能的方式引发反应。

可以通过三种可能的方式引发反应。

• 在插图POL04-1中，一个自由基引发反应。它是原子外层轨道上含有未配对电子的活性中心，具有自由基的属性。这个自由基与来自单体p 键的一个电子形成了一个新的s键。自由基的特征被转移到单体的第二个碳原子上。大多数化合物(引发剂)可以提供自由基。最重要的是过氧化物和偶氮化合物。

• 在插图POL04-2中，一个阳离子 与不饱和单体分子作用。进攻发生在分子中电子密度较大的一侧。
  
  
  
  反应的结果是形成了一个碳原子上带有正电荷可引发反应的阳离子(碳正离子)。
  
  单体的活性强烈依赖于它们的结构。异丁烯(A)和乙烯基甲基醚(B)非常适于这种类型的聚合反应。
  
  
  
  阳离子引发剂是质子酸(布朗斯特酸，例如 H₂SO₄) 和存在质子供体的路易斯酸(如BF₃ + H₂O).
  
  
• 在插图POL04-3中，一个阴离子 与不饱和单体分子作用。进攻发生在分子中电子密度较小的一侧。
  
  
  
  
• 反应的结果是形成了一个碳原子上带有负电荷可引发反应的负离子(碳负离子)。
  同样的，在这里单体的结构决定了引发是否能发生。典型的阴离子引发剂是一些碱性化合物，例如氨基金属化合物(NaNH₂)、烷氧基金属化合物(NaOR) 和有机金属化合物，如 n-丁基锂 (n-C₄H₉Li)。
  苯乙烯是一个阴离子聚合单体的例子。